抗氧化劑是一種能夠延緩或抑制氧化降解的物質,它也屬于穩定劑中的一種,也是應用最廣泛的一種穩定劑。
1.氧化對塑料制品的危害。中所周知,塑料制品長期在空氣中使用,即使在室溫下它的品質也會劣化。以PE為例,如將其制品隔絕空氣,一直升溫到290度左右才會出現分解,使品質劣化。對大多數塑料品種來說,在其制造、加工、儲存及應用過程中,對氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使這些塑料制品的強度,外觀和性能發生劇烈的變化。
在氧化降解過程中,塑料的氧化反應是一個自動催化的過程,反應初期為氫過氧化物,接著分解成自由基,它又能生成新的自由基,周而復始使氧化反應按自由基鏈式反應進行,從而使塑料逐步分解。
另外,一些變價金屬離子,如鐵、銅、鎳、鈷等,它們通過電子轉移也可催化氫過氧化物的分解。在氧化過程中,隨著在聚合物鏈上過氧化物和其他含氫基團的形成,將產生大分子鏈的斷裂。而在鏈斷裂時,自由基的結合又會引起聚合物的交聯,但是,無論是斷鏈還是交聯,塑料的力學性能都將嚴重劣化。
2.抗氧化劑的作用機理。抗氧化劑的氧化反應的作用機理較為復雜,一般有以下幾種機理:
中斷鏈式反應,如上所述,塑料的氧化反應是一種鏈式連鎖反應,如果能使這種鏈式反應中斷,不任其反應下去,那么,氧化反應就不會往下繼續進行,塑料制品也就不會受到氧化的危害了,屬于這類的氧化劑主要有:仲芳胺類抗氧化劑、受阻酚類抗氧化劑、醌類抗氧化劑、炭黑,叔胺類化合物等。分解過氧化物。在塑料氧化降解過程中,過氧化物在其中是起了自動催化作用的,而抗氧劑能與過氧化物結合成不活潑產物,抑制其自動催化作用,屬于這類的氧化劑有:亞磷酸酯類,有機硫化物類抗氧劑.
3.鈍化金屬離子。某些變價金屬離子能對氧化反應催化活性,加速氧化反應的進行,如果能夠把這些變價金屬離子絡合,將它們穩定在一個價態,即鈍化,就可弱化氧化反應的程度。屬于這類的氧化劑有:雙水楊叉二胺、草酰胺等。
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